離子交換劑的分類,組成及結構
按母體材質(zhì)不同,離子交換劑可分為無機和有機兩大類。
無機離子交換劑包括天然沸石和合成沸石。是一類硅質(zhì)的陽離子交換劑。成本低,但不能在酸性條件下使用。
有機離子交換劑包括磺化煤和各種離子交換樹脂。磺化煤是煙煤或褐煤經(jīng)發(fā)煙硫酸碳化處理后制成的陽離子交換劑,成本適中,但交換容量低,機械強度和化學穩(wěn)定性較差。目前在水處理中廣泛使用的是離子交換樹脂,它具有交換容量高(是沸石和磺化煤的8倍以上);球形顆粒,水流阻力小,交換速度快;機械強度和化學穩(wěn)定性都好,但成本較高。
離子交換樹脂的化學結構可分為不溶性樹脂母體和活性基團兩部分。樹脂母體為有機化化合物和交聯(lián)劑組成的高分子共聚物。交聯(lián)劑的作用是使樹脂母體形成主體的網(wǎng)狀結構。交聯(lián)劑與單體的重量比的百分數(shù)稱為交聯(lián)度。活性基團由起交換作用的離子和與樹脂母體聯(lián)結的固定離子組成。
制造離子交換樹脂的方法有兩種。(1)直接聚會有機電解質(zhì),如由異丁烯酸和二乙烯苯(交聯(lián)劑)直接聚合成按酸型陽離子交換樹脂。這種方法制備的樹脂質(zhì)量均勻。(2)先聚合單體有機物,然后在聚合物上接入活性基因。如由苯乙烯和二乙烯苯(交聯(lián)劑)共聚得交聯(lián)聚苯乙烯:
此種聚合物沒有活性基因,稱為白球。將白球用濃硫酸磺化,可得磷酸型陽離子交換樹脂(RSO3H):
其中—SO3H是活性基團,H-是可交換離子。如將白球氯甲基化和胺化,則得到陽離子交換樹脂。由此可見,采用(2)法制備離子交換樹脂可以靈活選擇活性基因,不受單體性質(zhì)限制、且易于控制交聯(lián)度。陽離子交換樹脂內(nèi)的活性基團是酸性的,而陰離子交換樹脂內(nèi)的活性基團是堿性的。根據(jù)其酸堿性的強弱,可將樹脂分為強酸(RSO3H)、弱酸(RCOOH)、強堿(R4NOH)、弱堿(RnNH3OH,n=1~3)四類。活住基團中的H+和OH-可分別用Na+和Cl-替換,因此,陽離子交換樹脂又有氫型和鈉型之分;陰離子交換樹脂又有氫氧型和氯型之分。有時也把鈉型和氫型稱為鹽型。
此外,還有一些具有特殊活性基因的離子交換樹脂。如氧化還原樹脂,含流基、氫醌基;兩性樹脂,同時合羧酸基和叔胺基;螫合樹脂,含胺羧基等。
離子交換樹脂具有立體網(wǎng)狀結構,按其孔隙特征,可分凝膠型和大孔型。兩者的區(qū)別在于結構中孔隙的大小。凝膠型樹脂不具有物理孔隙,只有在侵入水中時才顯示其分子鏈間的網(wǎng)狀孔隙;而大孔樹脂無論在干態(tài)或濕態(tài),用電子顯微鏡都能看到孔隙,其孔徑為(200~10000)×10-10m,而凝膠型孔徑僅(20~40)×10-10m。因此,大孔樹脂吸附能力大,交換速度快,溶脹性小。